Территория Вулкана использовалась как проход через Карпаты задолго до современного города. Муниципальный исторический материал связывает Пасул Вылкан с движением римской армии в Дакию во время войн 101-106 годов. Первые жители будущего Вулкана происходили из деревни Вайдей и переселялись из страны Хацег. Документальная аттестация поселения относится к 1462 году, когда оно было пунктом на старой трансальпийской дороге и имело административное значение для прохода в Валахию. Название города происходит от перевала Вылкан, соединяющего долину Жиу с северной Олтенией. Во второй половине XIX века решающим фактором стал уголь: 5 марта 1859 года горное управление признало периметр из шести участков, а предприятие «Арпад-Терезия» начало производственную деятельность в 1867 году. Посёлок рос за счёт шахт, металлургии и транспорта, а рядом формировались рабочие кварталы и религиозные общины. В 1870-х железная дорога через долину Жиу изменила значение старой дороги через перевал и усилила роль Петрошани, однако Вулкан сохранил местное управление и промышленную функцию. В 1910-1911 годах построили католическую церковь Успения Богородицы, в 1906-1907 годах - церковь «Думинка Орбулуй», позднее переданную православной общине. В 1920-е появились памятники погибшим в Первой мировой войне и горным егерям. В 1953 году Вулкан получил статус города на фоне восстановления шахты и строительства ТЭЦ Парошени. После 1989 года угольная отрасль сократилась, а в 2003 году город стал муниципием. Современный Вулкан ищет баланс между промышленной памятью, религиозным наследием и природным туризмом перевала.