Происхождение Пехчево связывают с горным рельефом, рудой и переходами через Малешевье. В окрестностях обнаружены следы римской добычи и выплавки железа; муниципальный очерк связывает название с печами, в которых перерабатывали руду с Буковика. В средневековье поселение выполняло хозяйственную и административную функцию для горной территории, где пересекались пастбища, лесные промыслы и дороги к восточным долинам. Рядом с городом, в местности Святая Петка, сохранились остатки раннехристианской базилики или монастырского комплекса: каменная церковь была частью более крупного хозяйственного ансамбля. Местная традиция также помещает неподалёку книжный центр Равен, связанный с Кириллом и Мефодием, однако эту версию следует обозначать как предание, а не установленный факт. В новое и новейшее время Пехчево жило лесным хозяйством, животноводством, земледелием и небольшими ремёслами. Деление городских кварталов по занятиям жителей отражало сочетание пастбищного и земледельческого уклада. После Второй мировой войны муниципалитет развивал дороги, социальные учреждения и сельский туризм, стараясь удержать население в горной общине. Природные маршруты Равной-Реки, водопады и лесной парк Скокото стали основой современного туристического образа. Летние праздники Петровдень и Павловдень сопровождаются духовыми оркестрами, ярмаркой и местными продуктами. Сегодня Пехчево сохраняет спокойную связь с рудной памятью, христианскими руинами, лесом и живой кухней Малешевья.